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0.1% HMPA体系随后考察了0. 1% HMPA与保水剂复合体系在20℃和一20℃时的流变性质.由图6(A)和(B)可见,20℃时,加人不同浓度的保水剂均会导致体系在低剪切区域的豁度降低,并且当保水剂浓度低于1. 5%时,保水剂的浓度越大,黍占度下降越明显.值得注意的是,虽然混合体系豁度降低,但价却明显增大,表明此时二者仍然有明显的相互作用.由图6(C)可知,加人保水剂后,G‘和G“的交点向高频方向移动,即松弛时间缩短,说明体系弹性性能变差. 与20℃的结果相反,降温至一20℃后,加人保水剂反而使得体系豁度明显增加[图7(A)和(B)}.但进一步与单独的保水剂体系进行比较发现,当保水剂质量分数为1. 5%时,混合体系的豁度仍然比单独的保水剂体系低,说明只有保水剂浓度较低时,二者存在协同增效作用.由图7(C)可知,保水剂的浓度较低时,其对混合体系的动态流变没有显著的影响;当其浓度升高后,混合体系的弹性增强,这可能源于高浓度的保水剂自组装形成的蠕虫状胶束网络结构. 下述结果表明,在EG/水混合溶剂中,保水剂与HMPA的相互作用较复杂,同时受到二者浓度和环境温度的影响.对于低浓度的0. O1% HMPA体系,无论是室温还是零下的低温,保水剂的加人几乎都能够大幅度地增加体系的豁度和豁弹性,表明保水剂与HMPA协同增效作用较强.对于高浓度的0. 1% HMPA体系,保水剂的加人在室温时大幅度地降低了体系的流变性能,而在零下的低温时则在一定程度下增强了体系的流变性能.值得注意的是,对于高浓度(1. 5%)的保水剂体系,在零下的低温环境中引人不同浓度的HMPA均会导致其流变性能变差.保水剂-HMPA相互作用机理。 混合体系流变行为的变化取决于HMPA与保水剂的相互作用及其自组装结构的变化.表面活性剂对疏水缔合聚合物自组装结构的影响可分为3个阶段由于表面活性剂胶束内核疏水,聚合物疏水支链倾向于进人胶束内部.当表面活性剂浓度低于形成蠕虫状胶束的C时,表面活性剂聚集形成球形胶束,聚合物的疏水支链进人胶束内部形成混合胶束.此时表面活性剂胶束数量较少,混合胶束中通常含有两个及以下的疏水支链,因此形成三维网络结构.增加表面活性剂的浓度,胶束数量增多,单个胶束内的聚合物疏水支链数目逐渐降低至1个,甚至有些胶束内没有疏水支链,此时网络结构被破坏.若继续增加表面活性剂浓度至高于C时,球形胶束转变为长棒状或蠕虫状胶束,并与更多的疏水支链作用,进而形成新的网络结构.此外,疏水缔合聚合物的浓度也是影响组装结构的重要因素,二者共组装结构的形貌变化决定了混合体系流变性质的变化。www.xinglongchem.net