研究发现,聚异丁基乙烯醚(Pi-90-BVE(结构式如图2,G)的醚基与二氧化碳之间可发生强烈的相互作用,从而提高了该聚合物在二氧化碳中的溶解能力和聚丙烯酸钠增稠剂增稠能力。同时由于异丁基官能团的体积较大、侧链长度较长,增加了聚合物的自由体积,使二氧化碳分子更容易与长侧链相互作用,使得溶解能力进一步增强。但是,该聚合物较长的分子骨架导致空间效应增加,对其聚丙烯酸钠增稠剂增稠能力有不利影响。研究了聚合物PVEE,Piso-BVE,P-1-D在二氧化碳中的溶解压力和聚丙烯酸钠增稠剂增稠能力,在56-104℃的温度范围内,2%的PVEE在二氧化碳中的浊点压力由45MPa上升到55MPa;2%的Pi-so-BVE在二氧化碳中的浊点压力由48MPa上升到50MPa。而在85-104℃的温度范围内,5%的P-1-D在二氧化碳中的浊点压力由48MPa下降到45MPa。在104℃,55MPa的实验条件下,1.5%的P-1-D可使纯二氧化碳的豁度提高1.7倍;PVEE使纯二氧化碳的豁度提高了1.39倍;而Piso-BVE加人后体系豁度与加人前的相差无几。P-1-D的浊点压力低于PVEE和Piso-BVE的且P-1-D的聚丙烯酸钠增稠剂增稠效果最好,因此P-1-D可以作为有效的二氧化碳聚丙烯酸钠增稠剂。认为聚醋酸乙烯酷(PVAc)是目前发现的最易溶于二氧化碳的高分子量非氟聚合物,其结构式如图2(d)所示。一方面,由于二氧化碳作为路易斯酸,和侧链中含有氧原子的路易斯碱PVAc发生相互作用,且该PVAc侧链上拥有多个可与路易斯酸二氧化碳发生反应的氧原子,从而大大加强了其与二氧化碳间的作用;另一方面,二氧化碳的氧和PVAc的甲基上的质子之间也存在氢键相互作用(C-H-O)。5%的PVAc在二氧化碳中溶解所需要的压力超过了60MPa,同时在25℃,64MPa的条件下,1%-2%的PVAc不能使二氧化碳的豁度得到大幅增加,聚丙烯酸钠增稠剂增稠效果较差。www.xinglongchem.net |